Sans perturbation extérieure, les molécules ou les atomes constitutifs d'un gaz tendent à se répartir de manière homogène à l'intérieur d'un volume pour en occuper tout l'espace. Pour autant, les entités chimiques prennent de la place : cela signifie que, parmi toutes les positions pouvant être occupées à l'intérieur de l'enceinte, une entité chimique ne peut pas se superposer avec l'une de ses paires.
La réduction du volume accessible est donc égale au volume total occupé par l'ensemble des entités chimiques constitutives.