Ces mesures nécessitent un étalonnage préalable. Les solutions étalons sont des mélanges tampon dont le \text{pH} est connu précisément et il est nécessaire, pour étalonner correctement l'appareil de mesure, d'effectuer l'étalonnage sur deux points de \text{pH} différents avec deux solutions étalon.

En dehors des manipulations, l'électrode doit être conservée dans une solution de chlorure de potassium (\text{K}^+(\text{aq}) \ ; \ \text{Cl}^-(\text{aq})) afin de ne pas se dessécher.

Méthode de la dérivée

Il est possible de dériver la courbe expérimentale \text{pH} = f(V) à l'aide d'un tableur en utilisant la relation :


Comme le saut de \text{pH} présente une forte augmentation de la pente de la tangente à la courbe expérimentale, cela se traduit par la présence d'un maximum sur la courbe dérivée dont l'abscisse correspond au volume à l'équivalence V_\text{E}.

Méthode graphique des tangentes

Il est possible de repérer graphiquement le volume à l'équivalence V_\text{E} sur la courbe expérimentale \text{pH} = f(V). En effet, en supposant que la celle-ci est symétrique par rapport au point d'équivalence, on recherche deux tangentes à la courbe parallèles entre elles de part et d'autre du saut de \text{pH}. La parallèle équidistante à ces tangentes coupe la courbe au point à l'équivalence de coordonnées (V_\text{E} \ ; \ \text{pH}_\text{E}).